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发布时间:2023-08-03 16:56:57 0
目前可用于PA的阻燃剂种类较多,卤系阻燃剂如十溴二苯乙烷、溴化聚苯乙烯等,磷系阻燃剂如红磷,氮系阻燃剂如三聚氰胺盐类,固体阻燃剂如三氧化二锑、硼酸锌及少数矿物类阻燃剂。
1 卤系阻燃剂
迄今为止,有关PA的阻燃产品绝大多数是以含卤化合物为基础的。卤系阻燃剂一直是在世界范围内使用最为广泛的一类化学阻燃剂,其阻燃效果好,对材料的力学性能影
响较小。
值得注意的是,卤系阻燃剂在燃烧过程中会产生浓烟,释放出有毒的卤化氢气体及有毒物质二恶英(DPO),会严重刺激人类的眼睛和呼吸系统,同时给生产应用和外界环境带
来极严重的“二次性灾害”。2003年2月13日,欧盟公布了《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质的指令》,其中严格规定了电子电器设备中不得使用多溴二苯醚等几种
卤系阻燃剂,世界各国也相继作出了一些相应限制。因此,随着人们环境保护意识的逐渐提高,实用高效的环保型低卤或无卤阻燃剂开始备受关注。
2 磷系阻燃剂
高效、低毒、无卤、环保是阻燃剂发展的大势所趋,随着阻燃研究的不断深入,含氮和含磷两类PA阻燃剂日益受到了各尼龙改性厂家的青睐。
磷系阻燃剂包括无机磷和有机磷两大类,其中无机磷是指红磷和一些磷酸盐。磷系阻燃剂的阻燃机理基本相同,主要是在固相和液相之间发挥阻燃作用,即通过分解形成的
高沸点含氧酸,使聚合物脱水炭化,起到隔绝空气、改变聚合物燃烧模式的效果。
红磷的阻燃效率很高,能改善抗电弧性,其热解产物PO.自由基进入气相后能够捕捉HO.自由基,也具有一定的气相阻燃效果 。
但红磷暴露在空气中易吸潮,且会发生化学反应,形成磷酸、次磷酸甚至具有毒性的磷化氢气体,在其储存及颜色方面也具有局限性,这些都使得其在浅色PA制品中的应用受到极大限制。
3 氮系阻燃剂
氮系阻燃剂属于三聚氰胺盐类,主要是双氰胺和三聚氰胺脲酸盐(MCA)。其阻燃机理是气相阻燃,在分解过程中产生CO 、氨(NH )等不燃性气体,通过稀释可燃性气体浓度从而阻隔空气,发挥阻燃作用。氮系阻燃剂具有低烟、无毒或低毒、低腐蚀性等优点,对热和紫外光稳定,大大迎合了向高效低毒方向发展的阻燃剂潮流,在国内外被广泛研究和应用。
但是,MCA主要是气相阻燃,燃烧过程中凝聚相的炭量较低、炭层松散,不能形成致密保护层,限制了其阻燃效果 。其热稳定性较差、易吸潮使得制品在潮湿环境下电性能下降,因此也只能适用于阻燃要求不高的场合。另外,此类阻燃剂在增强阻燃尼龙里的应用会使得材料产生灯芯效应,阻燃效果大大降低
4 膨胀型阻燃剂
近年来,膨胀型阻燃剂(IFR)的研究也逐渐受到关注。IFR具有低烟、无毒、阻燃效率高、无熔融滴落物、无腐蚀性气体释放等特点,环境友好,被认为是当今无卤阻燃材料的
发展方向之一。IFR通常由气源、酸源和炭源组成,燃烧时同时进行发泡作用和成炭作用,形成多孔膨胀炭层,此炭层具有隔热、隔氧、抑烟、防熔滴作用,阻燃性能优异。一些新
型的膨胀型阻燃剂也多由氮磷阻燃体系组成,其中含氮阻燃剂是一种优良的气源(起发泡作用),而含磷阻燃剂是一种优良的酸源(起脱水作用)。但是此类阻燃剂在尼龙中应用还需要解决阻燃效能与耐高温的问题
5 无机填料型阻燃剂
无机填料型阻燃剂多为粉末,属于添加型阻燃剂,它来源丰富、不挥发、无毒、抑烟,在国内外具有广泛的应用。在PA用无机填料型阻燃剂中,Al(OH) 和Mg(OH) 的用
量最多、应用最广,阻燃的主要机理是在其燃烧分解时吸收热量,产生的水蒸气可以稀释空气,剩余残留物能阻止热量与物质的传递。主要缺点是表面极性高、与树脂间相容性差、
添加量大(质量分数一般达到60% 以上),易引起材料力学性能退化。
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