己内酰胺的阴离子聚合反应,可在几分钟内以90~95%的转化率生成高分子量的尼龙6,而己内酰胺的水解开环聚合,反应时间长达10小时以上。
影响阴离子聚合的主要因素:
①催化剂:作为己内酰胺阴离子聚合的催化剂有碱金属或其氢氧化物、有机金属化合物等。
②助催化剂:助催化剂的种类有酰氯、异氰酸酯、酸酐等。它们的分子结构:即在酰胺环上的叔碳原子上有极性取代基X,易形成酰亚胺类似结构,易被内酰胺阴离子所攻击起反应。
③单体的纯度及杂质:阴离子聚合对单体的含水量要求高,微量的水不仅使己内酰胺钠盐回复,并使以内酰胺水解。所以体系的水分控制是生成高分子尼龙的关键。
④催化剂、助催化剂的用量及配比:催化剂用量增加,将加快聚合反应速度,而对聚合物的分子量影响不大,而且碱量过多,会使产品老化变黄;助催化剂用量增加,能加快聚合反应速度,但会使聚合物分子量显著下降。